石油中的含硫化合物及其分布

   中發(fā)現(xiàn)有溶解的H?S存在，另外還有硫酚、酯肪族硫醇、多硫化物、二.硫化物、硫醚和噻吩等。從硫含量為2.5％～2.85％的中東原油的蒸餾結(jié)果可以看出硫的分布情況：大約90％的硫都集中在原油40％～60％的常壓渣油中，而在汽油餾分中的硫含量只有0.4％～0.6％，煤油餾分中占0.8％～1.2％；柴油餾分中占7.5％～8.0％。即隨沸點(diǎn)的升高，硫含量也在增加。

硫的危害

（1）對煉油設(shè)備的腐蝕  根據(jù)發(fā)達(dá)地方的不*統(tǒng)計(jì)，用于防腐蝕的費(fèi)用占國民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的2％～4.2％。比如日本煉油廠每年的檢修費(fèi)用約有60％是為了應(yīng)付設(shè)備的腐蝕。造成煉油廠設(shè)備腐蝕的主要原因是石油中的非烴雜質(zhì)．其中以硫腐蝕蕞為嚴(yán)重，其重要的腐蝕形態(tài)是高溫(260℃以上)H?S腐蝕、低溫H?S腐蝕、鹽.酸腐蝕、高溫高壓氫浸蝕和氯化氨腐蝕等。H?S是一種活潑的硫化物，它在常減壓、催化裂化和加氫精制等裝置上的腐蝕現(xiàn)象極為明顯。其它硫化物如脂肪族硫化物一般比雜環(huán)硫化物活性強(qiáng)，其中叔硫醇比仲硫醇的腐蝕性大，但它們都不如H?S的腐蝕性強(qiáng)。另外，H?S腐蝕與原油中的硫含量有密切關(guān)系，不管塔頂部、氣相、液相，還是塔底部，其腐蝕度均與原油中的硫含量接近正比關(guān)系。

    低溫硫腐蝕蕞突出的是原油蒸餾塔頂及其冷凝冷卻系統(tǒng)，屬于“HCI—H2S—H20"腐蝕類型。如在蒸餾塔頂有水的情況下，H?S就會(huì)腐蝕而生成硫化鐵垢，“一脫三注"基本解決了該方面問題。高溫硫腐蝕的影響因素有H?S的濃度、溫度、壓力、氫濃度、循環(huán)狀態(tài)和垢等。

（2）對環(huán)境的影響  一個(gè)年加工原油能力為250萬t的煉油廠，每年排出的各種廢氣的量多達(dá)數(shù)百萬立方米，造成大氣污染的物質(zhì)以非烴物質(zhì)蕞為嚴(yán)重，燃料燃燒生成的SOX是形成酸雨的主要原因。二氧化硫有強(qiáng)烈的辛辣刺激性氣味，人吸人后會(huì)引起肺水腫．甚至導(dǎo)致死亡。另外．二氧化硫能溶于水，在陽光作用下產(chǎn)生新生態(tài)的氧，這是光化學(xué)煙霧形成的主要原因。可見控制燃料油的硫含量是減少環(huán)境污染的重要措施。

（3）對油品安定性的影響 硫化物對油品儲(chǔ)存安定性的影響較大，能參與成膠反應(yīng)．危害程度的遞減順序大體如下：硫酚≥脂肪族硫醇>元素硫～多硫化物～二.硫.化物＞硫醚≥噻吩。其中硫醇特別是硫酚很活潑，能促進(jìn)油品產(chǎn)生大量的膠質(zhì)；硫醚的活性雖然不高，但因在油品中的相對含量較高，是柴油沉淀中硫的主要來源；噻吩類比較穩(wěn)定，對油品安定性的危害很小。

需要注意的是：對于油品儲(chǔ)存安定性來說，并非所有的硫化物都起破壞作用。如變壓器油中的癸基四氫噻吩四氫奈基硫化物、環(huán)己基癸基硫醚和亞砜等均具有抗氧化添加劑的作用。